VOCs生物淨化工藝與主要影響因數解析(xī)
VOCs廢氣生物處理興(xìng)起於荷蘭和德國(guó),尤其適用於(yú)中、低濃(nóng)度廢氣的(de)處理。生物法原理(lǐ)主要(yào)是利用微生物代(dài)謝活動,將VOCs轉化為(wéi)細胞代謝(xiè)的能源、細(xì)胞組成物質(zhì)及無害的(de)小分子物質(如(rú)水、二氧化碳等(děng))。其優缺點如下(xià):
優點:反應條件溫和、設備簡單、操作方便、運行(háng)費用(yòng)低,二(èr)次汙染小、可處理不同性質的混合氣體等。
局限:其生物降解速率有限,承受負荷不能過(guò)高,對具(jù)有生(shēng)物毒性的物質處理效果較差。
一、淨化工藝
VOCs和惡臭廢氣生物處理工(gōng)藝主要包(bāo)括生物濾(lǜ)池(chí)、生物滴濾塔、生物洗滌器、膜生物反應器。其中,生物過(guò)濾器和生物滴濾器應用最為廣泛,膜生物反應器尚限於實(shí)驗室研究階段。
1、生物過濾
在生物過濾過程中,VOCs廢氣流經過(guò)加壓預(yù)濕後,進入過濾塔與濾料層表麵的生物膜接觸,VOCs從氣相轉移到生物(wù)膜中被膜內(nèi)的(de)微生物迅速(sù)降解和利用,轉(zhuǎn)化為自身生物質、水(shuǐ)、CO2和其他小分(fèn)子物質。生物過濾法適用於種類(lèi)廣泛的VOCs廢氣處理,如短(duǎn)鏈烴類、單(dān)環芳烴、氯代烴、醇(chún)、醛、酮、羧酸以及含(hán)硫、氮的有機物,其(qí)典型的應用領域包括印刷(shuā)、噴塗行業、汙水(shuǐ)處理和畜禽養殖業等。該方法(fǎ)特點是操作簡單,運行費用低(dī)、適用範圍廣,不(bú)產(chǎn)生二次汙染,但反應條件不易控製,易堵塞、氣體短流、溝(gōu)流,占地多,且對進氣負荷變化適應慢。
2、生(shēng)物滴濾
生(shēng)物滴濾是生物過濾工藝的改進(jìn),其床層(céng)填料多為惰性物質,與生物過濾相比,降低了氣(qì)體通過床層的阻力,由於(yú)連續流動的液體通過填充層,使得反應條件(jiàn)(如pH、營養物濃度)易於控製,單位體積填料的生物量高,更適合淨化負荷較高(gāo)的廢氣,同(tóng)時克服(fú)了生(shēng)物過濾不利於處(chù)理產酸廢氣的特點,可有效去除經生物降解產生酸性(xìng)代謝產物的VOCs廢氣。據報道,生(shēng)物滴濾反應(yīng)器處理的VOCs主要(yào)有烷烴、烯烴、醇(chún)、酮、酯(zhǐ)、單環芳烴、鹵代(dài)烴等。但生物滴濾反應器由於連續流動液相的存在,使得亨利係(xì)數較大的汙染(rǎn)物不容易被去除。
3、生物洗滌
生物洗滌器又叫生物洗滌池,由傳質(zhì)洗(xǐ)滌器和生物降解反應(yīng)器組成。廢氣首先進入洗滌器,與惰性填料上(shàng)的微生物(wù)及由生化反應器過來的泥水混合物進行傳(chuán)質吸附(fù)、吸收,部分有機物在此被降(jiàng)解,液相中的大部分有(yǒu)機物進入生化(huà)反應(yīng)器,通過懸浮汙泥的代謝作用被降解掉,生化(huà)反應(yīng)器出水進入二沉池(chí)進行泥水分離(lí),上清液排出,汙泥回流。
生物洗滌法(fǎ)也(yě)叫(jiào)生(shēng)物吸收法,在運行過程中廢氣不需要增濕,由於係統由2個獨立的反應單元(yuán)組成,易於控製反應條件,壓力損失低,但其傳(chuán)質表麵積低,廢氣必須溶於液(yè)相,需大量供氧(yǎng)才能維持高降解率,而且存在剩餘汙泥,運行費用也較高。
4、膜生物反應器
膜生物反應器是一(yī)種新型廢氣生物處理工(gōng)藝,在中空纖維膜生物反應器中,纖維膜外表麵生長(zhǎng)一層薄薄的(de)生物膜(mó),懸浮液在纖維膜外(wài)表麵循環,直接與生物(wù)膜接觸。廢氣從(cóng)生物(wù)反應器進氣口分散進入各根纖維膜膜腔,依靠濃度梯度氣體分子通過膜壁傳質(zhì)至(zhì)外層的活性生物膜後得以降解。其氣流和液流分別在纖維(wéi)膜(mó)的兩側,在液(yè)相麵的纖維膜上形成生物膜,其(qí)比表麵積大、生物量高,可清除過量的生物量以防堵塞,可向流動的液相添加pH緩衝劑、營養(yǎng)物質、共代謝(xiè)物及其他促進劑,也(yě)可排除有毒(dú)或抑製性(xìng)的產(chǎn)物,保持較高的微生物活性。
國外已有(yǒu)一些采(cǎi)用膜生物反(fǎn)應器處理甲苯和BTEX(苯、乙苯、二甲苯和甲苯)的報道,雖然這些研究都取得了較好的效果,但生物膜反應器的構建和運行成本(běn)高(gāo),使其在處理VOCs廢氣的實際應用中受到了(le)限製。
鑒於生物反應器的各種優點,使得它們在各行業中得到廣泛應用。生物過濾塔適用於處理肉類(lèi)加工廠(chǎng)、動物飼養場、汙水處理廠和堆肥廠等處產生的廢氣(qì)。珠海吉大水質淨化廠利用生物濾池處理惡(è)臭(chòu)氣體量為57000m3/h,並且達到廢氣排放二級標準。生物滴濾塔已成功用於化工廠、食品廠、汙水泵站等方麵的廢氣淨化和脫臭。
二、主要影響因素(sù)
1.廢氣性質
廢氣組分的(de)可生物降解性和(hé)水溶性是影響生物處理工藝降解性能(néng)的主要因素之一。傳統生物過濾/滴濾工藝常被認為不適合處理難(nán)生物降解和低水溶性的組分。疏水性(xìng)VOCs從氣相到(dào)水相較慢的傳(chuán)質速率常導致其較低的生物降解率(lǜ)。研究表明:汙染物的去除(chú)能力與亨利係數和疏水(shuǐ)性有關,且汙染物(wù)的(de)最大去除能力遵循以下順序:醇類>酯類>酮類>芳香類>芳香烴類>烷烴類。
針對難生物降解組分,有研究者以紫外光氧化作為預處理技術,以生物(wù)技術作為主體淨化工藝,通過紫外光氧化預處理,將難降解汙染(rǎn)物轉化為(wéi)易生(shēng)物降解的水溶性物質,提高後續生物淨化單(dān)元的處理效果。針(zhēn)對疏水性組分,主要在反應器中引入疏水性有機相(xiàng)強化該類物質的傳質(zhì),進而提高(gāo)其生物(wù)淨化(huà)效率(lǜ)。
2.降解菌
微生物在廢氣生物處理係統中(zhōng)起著(zhe)決定性作用。廢氣生物處理裝置在啟動期需(xū)對填料層接種微生物。接(jiē)種的(de)微生物菌種可以為活性汙泥、專門馴化培養的純種微生物]或人為構建的複合(hé)微生物菌(jun1)群。選育優異菌種並優化其生存條件是目前該技(jì)術(shù)的主要研究方向之一。此(cǐ)外,基(jī)於菌種(zhǒng)的代謝特征,人(rén)為構建(jiàn)生(shēng)態結構合理的複合微生物菌群,對縮短反應器的(de)啟(qǐ)動周(zhōu)期、提高(gāo)接種微生物的競爭性和保持反應器持續高(gāo)效(xiào)性(xìng)具有重要意義。
處理VOCs廢氣的微生物(wù)種群(qún)很多,在反應器中占(zhàn)主體的多為異養型微生物,以細(xì)菌為主,其次真菌,還有放線菌和酵母菌,也有少(shǎo)量蠕蟲、線(xiàn)蟲等原生動物。研(yán)究發現廢氣生物降解過(guò)程中,汙染物降解(jiě)主要與細菌有關(guān),但(dàn)目前的研究證明,真菌有可能成(chéng)為廢氣生物處理過程(chéng)中(zhōng)更具有廣闊前景的菌類,作為典型的氣生型微生物(wù),其具有較(jiào)大的比表麵積,對幹燥環境或強酸環境具有較強的耐受能力,表現出比(bǐ)細菌(jun1)更好的對疏水性VOCs的(de)去除性能。
微(wēi)生物群落(luò)結構及代謝功能的(de)動態變化將對反應器(qì)的宏觀處理能力產生影響。不同反應器運行條件,形(xíng)成的微生物群(qún)落(luò)結構和優勢種群就不同。調控微生物群落的(de)方法有:控製反應器內微環境、采用高效菌種接種或生物強化。傳統的生物技術局限於微生物(wù)的定量與表征上。但隨著分子生物(wù)學的發展,一些分子(zǐ)生物技術,如變性梯度凝膠電泳、熒光原位雜交等已經用於研究微生(shēng)物群落結構及生態特征。
3.填料結構與特性
填料是(shì)廢氣生物處理裝(zhuāng)置(zhì)的核心部分,其性能影響(xiǎng)微生物的附著及係統(tǒng)的運(yùn)行效果。理想的填料一般應(yīng)具備比表麵積大、過濾阻(zǔ)力小、抗堵性能強(qiáng)、適合微生物附(fù)著生長、持水能力強、堆積密度小、機械(xiè)強度(dù)、化學性質穩定(dìng)、使用壽命長(zhǎng)、易獲得、價廉(lián)等優點。
生物過濾法常采用有機活性填料為(wéi)主(zhǔ)要填料。常(cháng)用(yòng)的有機活性填料有土壤、堆肥、泥炭、矽藻土、樹皮等或其混(hún)合物其中堆肥最為(wéi)常用]。有機活性填料具有價廉、富含營養物質和易於微生物附著等優點,但該類填料的有(yǒu)機物會逐漸降解(jiě)礦(kuàng)化,導致填料層壓實和堵塞(sāi),縮短填(tián)料的使(shǐ)用(yòng)壽命。因此,有機填(tián)料和無機填料製成的複合填料是目前的研究熱點。
生物滴濾(lǜ)的床層由惰性(xìng)填料組成,該類裝置的改進與發展主要體現在填料(liào)的改進與發展(zhǎn)上。傳統的(de)生物滴濾填料有卵石、粗碎石、木炭、陶粒、火山(shān)岩(yán)等,該類填料存在處理效(xiào)率低、易堵塞等問題。新型生物(wù)滴濾填料的研究與開(kāi)發主要表現在材質和結構(gòu)方麵的不斷改進,主要包括:聚氨(ān)酯泡沫、聚丙烯球、聚乙烯球、矽藻土、不鏽鋼、分子篩等(děng)。生物填料(liào)的發展主要為對已知天然活性填料進行改性以提高填(tián)料的綜合性能或人為增加填料比表麵積和強(qiáng)度、提高(gāo)孔隙率、減輕重量,防(fáng)止填料(liào)壓實和氣體短流。
4.pH和溫度
噴淋營養液的pH是影響廢氣生物淨(jìng)化性能的主要運行參數之一。反(fǎn)應體係營養液(yè)pH多保持在5~8之間(jiān)。一些研究表明,較低的pH(<4.2)影響微生物的降解活性進而影響反應體係的降解性能。
溫度是影響(xiǎng)生物淨化性能的關(guān)鍵參數之一。填料層中的微(wēi)生物多為中溫性生物,床層溫度可為10~42℃,大部分(fèn)實驗(yàn)研究和工程應用的(de)生物滴(dī)濾/過(guò)濾體係在環境溫度15~30℃運行。然而,許多工業廢氣排放溫(wēn)度高(gāo)於環境溫度(dù),因此,常規處理工(gōng)藝(yì)需要對排放廢氣進行預冷卻處理,導致運行費用增加。
為了降低成本,一些研究者研究了嗜熱菌在廢氣生物處理(lǐ)中的應用。有研究表明,嗜熱型生物反應(yīng)器(qì)的運行溫度一般控製在45~75℃,如在50℃應用生物過濾處理BTEX廢氣(qì),其最大去除負荷達218g/(m3˙h)(平(píng)均去除率>83%);在45~50℃處理乙酸乙酯廢氣,其(qí)運行(háng)性能優於同等條件的中溫反應器;采用生(shēng)物滴濾處理異丁醛和2-戊酮混合廢氣,在52℃較25℃可獲得更高(gāo)的去除(chú)能力。
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