影響光氧催化性能的因(yīn)素有哪(nǎ)些?
影響光氧催化性能的因素有好幾種,亚洲国产成人精品久久久国产成人一区二区三区综合区精品久久久中文字幕一区(hé)環(huán)保小編整理了以下幾點,為大家作詳(xiáng)細介紹。
(1)催化劑品體結構的影響(xiǎng)
以TiO2為例,TiO2主要有兩種晶型(xíng)一一銳鈦礦型(xíng)和金紅石型,銳鈦礦型和金紅石型均屬四方晶係,兩種晶(jīng)型都是由相互連接的TO6八麵體組成的,每個T原子都位於八麵體的(de)中心,且被6個O原子圍繞。兩者的差別主要是八麵體的畸變程度和相互連接方式不同。
金紅石型的八麵體不(bú)規則,微顯斜方晶,其中每個八麵體(tǐ)與周圍10個八麵體相連(其中兩個共邊,八個共頂(dǐng)角):而銳鈦礦型的八麵(miàn)體呈明顯的斜方品畸變,其對稱(chēng)性低於前者,每個八麵體與(yǔ)周(zhōu)圍(wéi)8個八麵體相連(四個共邊,四個共頂角)。這(zhè)些結構上的差異使(shǐ)得兩種品(pǐn)型有不同的電子能帶(dài)結構。銳鈦礦型TiO2的禁帶寬(kuān)度Eg為3.3eV,大於金紅石型(xíng)TiO的禁帶寬度(Eg為3.1eV)。銳鈦(tài)礦型TiO2較負的導帶對O2的吸附能力較強,比表麵積較大,光(guāng)生電子和空穴容易(yì)分離,這些因素使得銳鈦礦型TiO2光催化活性高於金紅石型TiO2的光催化(huà)活(huó)性(xìng)。
(2)催化劑顆粒粒徑的影響
催化劑粒徑的大小直接(jiē)影(yǐng)響光催化(huà)活性。當粒子的粒(lì)徑越小時,單(dān)位質量的粒子數越多,比表麵積越大。對於一(yī)般的光氧催化反應,在反應物充足的條件(jiàn)下,當催化劑表麵的活性中(zhōng)心密度一定時,表麵(miàn)積越大吸附的OH越多,生成更多的高活性的?OH,從而提高(gāo)了催化氧化效率。當粒子大小在1~100nm級時,就會出現量子效應,成為量(liàng)子化粒子(zǐ),使得h++e-對具有更強的氧化還原能(néng)力,催化活性將隨尺す寸量子化(huà)程度的提高而增加。另(lìng)外,尺寸的量子化可以使半導體獲得更大的電荷遷移速率,使h+與e-複合的概率大大減小,因而提高催化活性。
(3)光催化劑用量的影響
TiO2在光氧催化(huà)降解反應中,反應前後幾乎(hū)沒有消(xiāo)耗。TiO2的用量對整個降解反應的速率是有影響的,在TiO2光催化降解有機(jī)磷農藥研究(jiū)結果中表明,有機磷(lín)農藥降解速率開(kāi)始(shǐ)隨TiO2用量的增加而提高,當量增加到一定時降解速率不(bú)再提高,反(fǎn)而有所下降(jiàng)。一開始(shǐ)速率提高是因為催化(huà)劑的增加(jiā),產生的?OH增(zēng)加(jiā)。當催化劑增加到一定程度時,會對光吸收有影響。
(4)光源與(yǔ)光強的影響
光電壓譜分析表(biǎo)明,由於TiO2表麵雜質和晶格缺陷影響,它在一個較大的波長範圍裏均有光催化(huà)活性。因此,光源選擇比較靈活,如黑光燈、高壓汞燈、中壓求燈、低壓汞燈、紫外燈、殺(shā)菌燈等,波長一般在250~400nm範圍內。應用太陽光作為光源的研究(jiū)也取得一(yī)定的進展,實驗發(fā)現(xiàn)有相當多的有機物(wù)可以通過太(tài)陽光實現降解。有資料報道,在低光強下(xià)降解速率與(yǔ)光強呈線性關係,中等強度的光照下,降解速率與光強的平方根有線性關係。
(5)有機物的種(zhǒng)類、濃度的影響
H.Hidaka等(děng)研究表明,陽離子(zǐ)、陰離子(zǐ)及非(fēi)離子型表麵活(huó)性劑如DBS、SDS、BSD等易於光催化降(jiàng)解(jiě),分子中芳(fāng)香(xiāng)烴比鏈烴結構易於端裂而實現無機化。
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